如何制作氫氣和(hé)氫氣,一氧化(huà)碳的(de)關系

氫氣是一種重要的(de)工業氣體。工業上制取氫氣,依據原料、設備和(hé)成本情況,以及對(duì)氫氣純度的(de)要求,可(kě)分(fēn)别采取以下(xià)多(duō)種方法制取。

①電解法将直流電通(tōng)過鉑電極(或其它惰性材料)通(tōng)入水(shuǐ)中,在陰極可(kě)以得(de)到氫氣,純度高(gāo)達99.5~99.8%:
氯堿工業電解飽和(hé)食鹽水(shuǐ)制氯氣和(hé)燒堿時(shí),也(yě)同時(shí)得(de)到副産品氫氣:
②水(shuǐ)煤氣轉化(huà)法  将水(shuǐ)蒸氣通(tōng)過熾熱(rè)的(de)焦炭層制得(de)水(shuǐ)煤氣:
然後将水(shuǐ)煤氣跟水(shuǐ)蒸氣混合,以氧化(huà)鐵爲催化(huà)劑,使水(shuǐ)煤氣中的(de)CO轉化(huà)爲CO2:
二氧氣化(huà)碳溶于水(shuǐ),通(tōng)過加壓水(shuǐ)洗即得(de)到較純淨的(de)氫氣。
③烴類裂解法  碳氫化(huà)合物(wù)經過高(gāo)溫裂解,裂解氣中含有大(dà)量氫氣,經過低溫冷(lěng)凍系統,可(kě)得(de)到90%的(de)氫氣。如甲烷裂解:
④烴類蒸氣轉化(huà)法  碳氫化(huà)合物(wù)在高(gāo)溫和(hé)催化(huà)劑的(de)作用(yòng)下(xià)與水(shuǐ)蒸氣作用(yòng),可(kě)以得(de)到主要含氫氣和(hé)一氧化(huà)碳的(de)一種混合氣體,

例如:
用(yòng)分(fēn)子篩吸附法或水(shuǐ)煤氣轉化(huà)法除去CO,可(kě)得(de)到純淨的(de)氫氣。天然氣、油田氣和(hé)煉廠氣(石油煉制廠的(de)副産氣體)等都可(kě)用(yòng)烴類裂解法和(hé)烴類蒸氣轉化(huà)法得(de)到氫氣。
氫氣的(de)工業制法之二


工業上制取氫氣有下(xià)列幾種方法:
(1)電解水(shuǐ)法  在電解槽中,電解25%NaOH溶液,溫度控制在80~85℃,在陰極上析出氫氣,在陽極上析出氧氣。
在陰極上  4H++4e===2H2
在陽極上  4OH-====2H2O+O2+4e
因爲H+和(hé)OH-來(lái)自H2O的(de)電離,所以電解H2O的(de)反應是:
用(yòng)這(zhè)種方法制得(de)的(de)氫氣,含雜(zá)質很少,其純度爲99.7%~99.8%。


(2)電解食鹽水(shuǐ)法  在氯堿工業中,電解食鹽的(de)飽和(hé)溶液,溫度控制在70~80℃,除得(de)到氯氣和(hé)氫氧化(huà)鈉外,同時(shí)可(kě)制得(de)氫氣。主要反應如下(xià):
在陽極上  2Cl-====Cl2+2e
在陰極上  2H++2e====H2
在陰極附近積集了(le)OH-離子和(hé)Na+離子。


(3)水(shuǐ)煤氣轉化(huà)法先将水(shuǐ)蒸氣通(tōng)過灼熱(rè)的(de)無煙(yān)煤或焦炭,制得(de)水(shuǐ)煤氣:
再将水(shuǐ)煤氣與過量水(shuǐ)蒸氣混合,在450~550℃和(hé)催化(huà)劑的(de)作用(yòng)下(xià),使水(shuǐ)煤氣中的(de)一氧化(huà)碳轉化(huà)爲二氧化(huà)碳,并增加了(le)混合氣體中氫氣的(de)含量。
最後将二氧化(huà)碳和(hé)氫氣的(de)混合氣體加壓(12~30大(dà)氣壓),經過水(shuǐ)洗或用(yòng)氨水(shuǐ)吸收以除去二氧化(huà)碳,而分(fēn)離出氫氣。


(4)從天然氣、煉廠氣(石油煉制廠的(de)副産氣體)、油田氣等氣體燃料中獲得(de)氫氣。
在這(zhè)些燃料氣體中都含有大(dà)量的(de)碳氫化(huà)合物(wù)。在一定條件下(xià),可(kě)以和(hé)水(shuǐ)蒸氣或氧氣反應,生成一氧化(huà)碳和(hé)氫氣。例如,以甲烷爲主要成分(fēn)的(de)天然氣(甲烷含量在95%以上)和(hé)水(shuǐ)蒸氣在800~1000℃時(shí)以鎳爲催化(huà)劑,即可(kě)轉化(huà)爲一氧化(huà)碳和(hé)氫氣。
又如,在煉廠氣中含有氫氣和(hé)甲烷9~40%,其它碳氫化(huà)合物(wù)91~60%,在高(gāo)溫下(xià),借催化(huà)劑的(de)作用(yòng),将氧氣和(hé)過量的(de)煉廠氣進行部分(fēn)氧化(huà)反應,可(kě)制得(de)一氧化(huà)碳和(hé)氫氣。
從上述一氧化(huà)碳和(hé)氫氣的(de)混合氣體分(fēn)離出氫氣的(de)方法,與水(shuǐ)煤氣轉化(huà)法相同。
氫氣的(de)工業制法之三
工業上制氫氣要考慮到原料、能量來(lái)源、成本和(hé)設備情況,也(yě)要根據所需氫氣的(de)純度和(hé)用(yòng)量來(lái)制造氫氣,現把主要方法簡介于下(xià):


一、電解水(shuǐ)制氫
多(duō)采用(yòng)鐵爲陰極面,鎳爲陽極面的(de)串聯電解槽(外形似壓濾機)來(lái)電解苛性鉀或苛性鈉的(de)水(shuǐ)溶液。陽極出氧氣,陰極出氫氣。該方法成本較高(gāo),但産品純度大(dà),可(kě)直接生産99.7%以上純度的(de)氫氣。這(zhè)種純度的(de)氫氣常供:①電子、儀器、儀表工業中用(yòng)的(de)還(hái)原劑、保護氣和(hé)對(duì)坡莫合金的(de)熱(rè)處理(lǐ)等,②粉末冶金工業中制鎢、钼、硬質合金等用(yòng)的(de)還(hái)原劑,③制取多(duō)晶矽、鍺等半導體原材料,④油脂氫化(huà),⑤雙氫内冷(lěng)發電機中的(de)冷(lěng)卻氣等。像北(běi)京電子管廠和(hé)科學院氣體廠就用(yòng)水(shuǐ)電解法制氫。


二、水(shuǐ)煤氣法制氫
用(yòng)無煙(yān)煤或焦炭爲原料與水(shuǐ)蒸氣在高(gāo)溫時(shí)反應而得(de)水(shuǐ)煤氣(C+H2O→CO+H2—熱(rè))。淨化(huà)後再使它與水(shuǐ)蒸氣一起通(tōng)過觸媒令其中的(de)CO轉化(huà)成CO2(CO+H2O→CO2+H2)可(kě)得(de)含氫量在80%以上的(de)氣體,再壓入水(shuǐ)中以溶去CO2,再通(tōng)過含氨蟻酸亞銅(或含氨乙酸亞銅)溶液中除去殘存的(de)CO而得(de)較純氫氣,這(zhè)種方法制氫成本較低産量很大(dà),設備較多(duō),在合成氨廠多(duō)用(yòng)此法。有的(de)還(hái)把CO與H2合成甲醇,還(hái)有少數地方用(yòng)80%氫的(de)不太純的(de)氣體供人(rén)造液體燃料用(yòng)。像北(běi)京化(huà)工實驗廠和(hé)許多(duō)地方的(de)小氮肥廠多(duō)用(yòng)此法。


三、由石油熱(rè)裂的(de)合成氣和(hé)天然氣制氫
石油熱(rè)裂副産的(de)氫氣産量很大(dà),常用(yòng)于汽油加氫,石油化(huà)工和(hé)化(huà)肥廠所需的(de)氫氣,這(zhè)種制氫方法在世界上很多(duō)國家都采用(yòng),在我國的(de)石油化(huà)工基地如在慶化(huà)肥廠,渤海油田的(de)石油化(huà)工基地等都用(yòng)這(zhè)方法制氫氣
也(yě)在有些地方采用(yòng)(如美(měi)國的(de)Bay、way和(hé)Batan Rougo加氫工廠等)。


四、焦爐煤氣冷(lěng)凍制氫
把經初步提淨的(de)焦爐氣冷(lěng)凍加壓,使其他(tā)氣體液化(huà)而剩下(xià)氫氣。此法在少數地方采用(yòng)(如前蘇聯的(de)Ke Mepobo工廠)。
五、電解食鹽水(shuǐ)的(de)副産氫
在氯堿工業中副産多(duō)量較純氫氣,除供合成鹽酸外還(hái)有剩餘,也(yě)可(kě)經提純生産普氫或純氫。像化(huà)工二廠用(yòng)的(de)氫氣就是電解鹽水(shuǐ)的(de)副産。


六、釀造工業副産
用(yòng)玉米發酵丙酮、丁醇時(shí),發酵罐的(de)廢氣中有1/3以上的(de)氫氣,經多(duō)次提純後可(kě)生産普氫(97%以上),把普氫通(tōng)過用(yòng)液氮冷(lěng)卻到—100℃以下(xià)的(de)矽膠列管中則進一步除去雜(zá)質(如少量N2)可(kě)制取純氫(99.99%以上),像北(běi)京釀酒廠就生産這(zhè)種副産氫,用(yòng)來(lái)燒制石英制品和(hé)供外單位用(yòng)。


七、鐵與水(shuǐ)蒸氣反應制氫
但品質較差,此系較陳舊(jiù)的(de)方法現已基本淘汰。
[附]純氫供應到用(yòng)戶後還(hái)有的(de)要再提純(如處理(lǐ)坡莫合金),其法系通(tōng)過分(fēn)子篩,105催化(huà)劑,再通(tōng)過分(fēn)子篩,最後用(yòng)钯銀合金薄管過濾可(kě)得(de)99.99999%純度的(de)氫氣。

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